工艺流程题及其解题基本策略
湖北 王云峰
化学工艺流程题题目新颖、信息量大、涉及物质转化、化学反应原理、化学实验操作等知识,涉及面广,从而取代传统框图推断成为近几年高考的热门考题,可以说,化学工艺流程题是知识和能力的完美结合,符合新课标化学核心素养要求,特别是2017年新课标卷取消化学技术选修模块,从而使得它在高考必做出现的几率大大增加。现对化学工业流程题的结构特点和答题策略总结如下,希望对2017届备考有所帮助。
{C}一、{C}化工流程题知识归纳
【归纳】原料预处理:
①酸浸:溶解、去氧化膜等,使得可溶性的离子进入溶液中,不容物过滤去除。
{C}②{C}碱浸:去油污(酯)、溶解铝、二氧化硅、氧化铝等,使得可溶性的离子进入溶液中,不容物过滤去除。
③水浸:与水反应或溶解,使原料变成离子进入溶液中。
④研磨(雾化、粉碎):增大反应接触面积,以加快化学反应速率或使反应更充分。
{C}⑤{C}灼烧(焙烧、煅烧):使物质高温分解或者氧化去除杂质、改变物质结构,使物质能溶解。如从海带中提取碘时的灼烧就是为了除去可燃性杂质。煅烧高岭土。
{C}⑥{C}加入其他物质:如有机物醇、四氯化碳、无机盐等----反应、溶解。
关键词:浸取液(浸出液)----固体加水、酸、碱等溶解得到的离子的溶液。
浸取率(浸出率)----固体溶解后,离子在溶液中的含量的多少?注意与浸取速率(浸出速率)的差别。
【归纳】控制反应条件:
①溶液的PH:提供酸碱性环境反应、抑制或促进离子水解等产生沉淀便于分离等。
调节PH的方法:调节pH所需的物质一般应满足两点:一是能与H+反应,使溶液pH增大;二是不引入新杂质。(一般酸、碱、氧化物、水解的盐等)
{C}②{C}温度:升温----加快反应(溶解)速率;促进平衡向吸热方向移动;去除热稳定性差的物质或易升华的物质。
降温----防止物质分解,挥发;使平衡向放热方向移动;使高沸点的物质液化,使其与其他物质分离;降低溶解度,减少损失。
控温-----水浴、沙浴、油浴-----受热均匀,便于控制温度。温度太高---速率太快;物质可能分解、挥发、水解;催化剂可能中毒;发生副反应等。温度太低----速率可能太慢;催化剂活性不高;物质转化率、产率不高等。
③氧化剂(还原剂)(电化学):生产目标(过程)产物或去除某些离子。
④其他条件:浓度、压强、催化剂、隔绝空气等。
【归纳】分离提纯:
①过滤:一贴二低三靠四洗; 四洗--为什么要洗--用什么洗----怎么洗涤----洗干净没?
为什么洗:去除晶体表面的杂质;把目标产物尽可能洗出来,提升产率;
用什么洗:蒸馏水、冷水、有机溶剂(醇、酮、醚)等;如酒精洗硫酸亚铁铵晶体可降低晶体因溶解造成损失,可以出去表面的水,酒精易挥发,易干燥。
怎么洗涤:沿着玻璃棒向过滤器中加入蒸馏水(其他溶剂)至浸没沉淀,待其自然流下后,重复2~3次。
洗干净没:(离子检验)取最后一次洗涤液少许于试管中,滴加某某试剂(其他操作),产生什么现象?则是否洗干净。
减压过滤(吸滤、抽滤):减压过滤装置由真空泵、布氏漏斗、吸滤瓶组成。
{C}②{C}结晶(重结晶):溶液单一溶质时,所得晶体不带结晶水,如氯化钠溶液结晶过程为----蒸发结晶;所得晶体带有结晶水,如硫酸铜溶液得到CuSO4∙5H2O晶体过程为:蒸发浓缩,冷却结晶,过滤。
溶液为两种以上溶质时,要得到溶解度受温度影响小得溶质----蒸发结晶,趁热过滤,如除去NaCl中少量的KCl;要得到溶解度受温度影响大得溶质----蒸发浓缩,冷却结晶,过滤, 如除KCl去中少量的NaCl。
晶体干燥:自然晾干、滤纸吸干、在干燥器中干燥、烘干(热稳定性较好)。
③萃取(分液):当向混合物加入有机试剂(苯、四氯化碳等)后分离的,且题目信息有涉及溶解度不同时考虑萃取。常见液—液萃取(如用苯或CCl4萃取水中的溴),固--液萃取(如用酒精浸取黄豆中的豆油以提高油产量)。一般萃取分液后的混合溶液采取蒸馏的方式分离。海带中提取碘(灼烧---溶解---过滤—氧化---萃取—蒸馏)。
④蒸馏(分馏):题目信息有涉及沸点不同时,考虑蒸馏,常见混合液体或液-固体系
二、化工流程答题思路
1、粗读题、得目的、标记有用信息、先问题后框图。
首先将题目从头到尾初读一遍,初步了解原料、目的和提供一些课本上没有但题目中必须要用到的新信息。养成良好做题习惯,阅读时随手标记目的及相关信息。看问题,再看框图。
2、看箭头,析过程
箭头打进的方向是反应物,打出的是生成物,有进又有出的是可循环利用的而物质。
3、细分析,看措施,推用意、理关系
{C}①{C}原料和产品:从某种原料出发,要得到最终产品,必须除去什么元素、引进什么元素?关注杂质离子的去向及产品的生成,有时需要逆向推倒。
{C}②{C}步骤与目的:加入某种试剂(什么反应),进行相应操作,其目的是什么?结合后面步骤进行思考。特别关注化合价变化和溶液酸碱性(两大主旋律)
③信息和迁移:新信息一般是重要的暗示和突破口,所给的信息一定有用,但需要提炼、重组、分解和迁移,结合设问分析、判断正确做答。
{C}④{C}感觉和结果:对于比较陌生的流程时,不必纠结于某步骤不能看懂,要从宏观上把握整个流程,抓大放小,关注步骤的结果,跟着感觉走。
4、精准和规范:填写答案时要运用正确规范的化学用语,清晰、严密地组织、精准表述答案,按照题目要求写出答案。
三、规范答题思路:
①增大原料浸出率的措施:搅拌、升高温度、延长浸出时间、增大气体的流速(浓度、压强),增大气液或固液接触面积
②加热的目的:加快反应速率或促进平衡向某个方向移动
③温度不高于××℃ 的原因 适当加快反应速率, 但温度过高会造成(如浓硝酸)挥发//(如H2O2、NH4HCO3)分解//(如Na2SO3)氧化或促进(如AlCl3)水解等。
④从滤液中提取一般晶体(溶解度随温度升高而增大的晶体)的方法【蒸发浓缩<至有晶膜出现>、冷却结晶、过滤、洗涤(冰水洗、热水洗、乙醇洗)、干燥】
⑤从滤液中提取溶解度受温度影响较小或随温度升高而减小的晶体的方法(蒸发浓缩、趁热过滤 <如果温度下降,杂质也会以晶体的形式析出来>、洗涤、干燥)
⑥溶液配制、灼烧、蒸发、过滤用到的仪器
⑦控制某反应的pH值使某些金属离子以氢氧化物的形式沉淀(调节pH所用试剂为主要元素对应的氧化物、碳酸盐、碱,以避免引入新的杂质;pH分离时的范围确定、范围过小的后果<导致某离子沉淀不完全>或过大的后果<导致主要离子开始沉淀>)
⑧减压蒸馏(减压蒸发)的原因:减小压强,使液体沸点降低,防止(如H2O2、浓硝酸、NH4HCO3)受热分解\挥发
⑨检验溶液中离子是否沉淀完全的方法:将溶液静置一段时间后,向上层清夜中滴入沉淀剂,若无沉淀生成,则离子沉淀完全
⑩洗涤沉淀:沿玻璃棒往过滤器中加蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流下,重复操作2-3次
⑪检验沉淀是否洗涤干净的方法:取少量最后一次的洗涤液于试管中,向其中滴入某试剂,若-----------(现象),则沉淀洗涤干净
⑬冰水洗涤的目的:洗去晶体表面的杂质离子并降低被洗涤物质的溶解度,减少其在洗涤过程中的溶解损耗
⑭乙醇洗涤的目的:降低被洗涤物质的溶解度,减少其在洗涤过程中的溶解损耗,得到较干燥的产物
⑮蒸发、反应时的气体氛围:抑制某离子的水解,如加热蒸发AlCl3溶液时为获得AlCl3需在HCl气流中进行
四、真题再现
【2016高考新课标I卷】NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,其一种生产工艺如下:回答下列问题:
(1)NaClO2中Cl的化合价为_________________。
(2)写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式_____________________________。
(3)“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成,精制时,为除去Mg2+和Ca2+,要加入的试剂分别为________、________。“电解”中阴极反应的主要产物是_____________。
(4)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2。此吸收反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为________,该反应中氧化产物是_______________。
(5)“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力,其定义是:每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量为______。(计算结果保留两位小数)
【解析】(1)根据化合物中化合价代数和为零的原则,可知NaClO2中Cl的化合价为+3价;
(2)由工艺流程图可知,“反应”步骤中的反应物为NaClO3、H2SO4和SO2,生成物为NaHSO4和ClO2,则反应的化学方程式为2NaClO3+H2SO4+SO2===2NaHSO4+2ClO2;
(3)由于Mg(OH)2的溶解度比MgCO3更小,CaCO3的溶解度比Ca(OH)2更小,所以为了能更完全的除去粗盐水中的Mg2+和Ca2+,要加入的试剂分别为NaOH溶液和Na2CO3溶液,电解时在阴极发生还原反应,氯元素化合价降低,产物为NaClO2;
(4)由题意可知,“尾气吸收”是利用NaOH和H2O2溶液吸收“电解”过程排出的少量ClO2,生成的是NaClO2,则此吸收反应发生的化学反应方程式为2NaOH+H2O2+2ClO2===2NaClO2+2H2O+O2↑,其中ClO2是氧化剂,H2O2是还原剂,其物质的量之比为2∶1,该反应中的氧化产物是O2。
(5)NaClO2在杀菌消毒的过程中被还原为Cl-,则1 mol NaClO2得到电子的物质的量为4 mol,1 mol Cl2被还原为Cl-时得到电子的物质的量为2 mol,故1 g NaClO2得到电子的物质的量为4/90.5 mol,根据“有效氯含量”的定义可知,NaClO2的有效氯含量为1.57。
(2016·课标全国卷Ⅲ)以硅藻土为载体的五氧化二钒(V2O5)是接触法生产硫酸的催化剂。从废矾催化剂中回收V2O5既避免污染环境又有利于资源综合利用。废钒催化剂的主要成分为
以下是一种废钒催化剂回收工艺路线:
回答下列问题:
(1)“酸浸”时V2O5转化为VO{C}{C},反应的离子方程式为__________________________,同时V2O4转化成VO2+。“废渣1”的主要成分是________。
(2)“氧化”中欲使3 mol的VO2+变为VO{C}{C},则需要氧化剂KClO3至少为________ mol。
(3)“中和”作用之一是使钒以V4O{C}{C}形式存在于溶液中。“废渣2”中含有________。
(4)“离子交换”和“洗脱”可简单表示为4ROH+V4O{C}{C}{C}{C}{C}离子交换洗脱{C}R4V4O12+4OH-(ROH为强碱性阴离子交换树脂)。为了提高洗脱效率,淋洗液应该呈________性(填“酸”、“碱”或“中”)。
(5)“流出液”中阳离子最多的是________。
(6)“沉钒”得到偏钒酸铵(NH4VO3)沉淀,写出“煅烧”中发生反应的化学方程式________________________________________________________________________。
【解析】(1)“酸浸”时V2O5转化为VO{C}{C},前后V元素化合价不变,说明没有发生氧化还原反应,则反应的离子方程式为V2O5+2H+===2VO{C}{C}+H2O。由于SiO2与H2SO4不反应,故“废渣1”的主要成分为SiO2。(2)VO2+变为VO{C}{C},V的化合价由+4价升高到+5价,转移1e-,而氧化剂KClO3则被还原为KCl,化合价由+5价降低为-1价,转移6e-,故欲使3 mol VO2+变为VO{C}{C},需氧化剂KClO3的物质的量至少为3 mol×1÷6=0.5 mol。(3)酸浸并用KClO3氧化后的溶液中含有的Fe3+、Al3+在“中和”时生成Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,所以“废渣2”中含有Fe(OH)3、Al(OH)3。(4)由题意知逆反应是“洗脱”,在碱性环境中有利于向“洗脱”方向进行,故淋洗液应呈碱性。(5)由于前面加入了KClO3、KOH,所以“流出液”中阳离子最多的是K+。(6)根据原子守恒可知偏钒酸铵“煅烧”生成五氧化二钒、氨气和水蒸气,发生反应的化学方程式为2NH4VO3V2O5+H2O↑+2NH3↑。
作者: 王云峰 湖北省远安县第一高级中学
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